完成實驗室工作后,又進行了中試放大實驗,取得了令人滿意的效果,即不同硫含量的柴油經過氧化脫硫技術后硫含量均能降低到10 μg/g以下。Bechtel公司正在著手SulphCo技術的工業試驗。
光、等離子體脫硫技術
日本污染和資源國家研究院、德國Tubingen大學等單位研究用紫外光照射及等離子體技術脫硫。其機理是:二硫化物是通過S-S鍵斷裂形成自由基,硫醚和硫醇分別是C-S和S-H鍵斷裂形成自由基,并按下列方式進行反應:
無氧化劑條件下的反應:
CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S
CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R
CH3S- + CH3S- CH3SSCH3
CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3
有氧化劑條件下的反應:
CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-
SO3+ -CH3
CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH
CH3SO- + RH CH3SOH + R-
3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H
濕法煙氣脫硫技術的應用
(1)濕法煙氣脫硫在燃煤發電廠及中小型燃煤鍋爐上獲得廣泛的應用,成為當今世界上燃煤發電廠采用的脫硫主導工藝技術。這是由于濕法煙氣脫硫、設備小、易控制、占地面積小以及適用于高中低硫煤等。目前,在國內外燃煤發電廠中,濕法煙氣硫占總煙氣脫硫的85%左右,并有逐年增加的趨勢。在我國中小型燃煤鍋爐中,濕法煙氣脫硫占98%以上,接近。
(2)在國內外燃煤發電廠中,濕法煙氣脫硫中,石灰石/石灰--石音法、石灰石/石灰拋棄法煙氣脫硫,占煙氣脫硫總量的83%左右,其中石灰石/石灰--石膏法占45%以上,并有逐年增加的趨勢,而石灰石/石灰-石膏拋棄法呈逐年下降的趨勢。這是由于石灰石/石灰--石膏法副產建筑材料石音,對環境不造成二次污染所致。在我國中小型燃煤鍋爐上,石灰拋棄法煙氣脫硫占主導地位,S02一般不回收,多以硫酸鹽或亞硫酸鹽拋棄。
所謂富液合理處理,是指不能把堿液從煙氣中吸收S02形成的硫酸鹽及亞硫酸鹽廢液未經處理排放掉,否則會造成二次污染。回收和利用富液中的硫酸鹽類,廢物資源化,才是合理的處理技術。例如,日本濕法石灰石/石灰--石音法煙氣脫硫,成功地將富液中的硫酸鹽類轉化成優良的建筑材料--石膏。威爾曼洛德鈉法煙氣脫硫,把富液中的硫酸鹽類轉化成高濃度高純度的液體S02,可作為生產硫酸的原料。亞硫酸鈉法煙氣脫硫,將富液中的硫酸鹽轉化成為亞硫酸鈉鹽。上述這些濕法煙氣脫硫技術,對吸收S02后的富液都進行了要善處理,既節省了資源,又不造成二次污染,不會污染水體。